國內的破乳劑主要類型可歸納如下。
(1)、以胺類為起始劑的嵌段聚醚
所用的胺主要有多乙烯多胺、乙二胺等,產品品種多,生產量大,在上世紀70-80年代是我國油田用于原油脫水的主要破乳劑。屬于這一類型破乳劑的產品有AE1910,AE9901,AE21,AE8051, AE0604,AP134,AP113,AP136,AP227,AP125,AP221,AP116等等。
(2)、以醇類為起始劑的嵌段聚醚
所用的醇有十八碳醇,丙二醇,丙三醇,季戊四醇等,產品品種多,生產量也大,在上世紀70-80年代是我國油田原油脫水、煉廠脫鹽的另一類主要破乳劑。SP169,BPE2070,BPE2040,BPE22064,BPE2420,BPE2045,BP169等屬于這一類型。基中SP169是我國研發較早、應用時間較長、應用地區較廣、復配性能較好的一個產品。
(3)、烷基酚醛樹脂嵌段聚醚
合成起始劑時常用的烷基酚為壬基酚或以C9為主的混合烷基酚。屬于這一類型 的產品有酚醛3111,AF6231,AF3125,AF136,AR16,AR36,AR48等。
(4)、酚胺醛樹脂嵌段聚醚
即胺基改性酚醛樹脂嵌段聚醚,起始劑為烷基酚、乙烯胺類化合物和甲醛的縮合產物。該類型破乳劑在上世紀70年代未研發成功,破乳效果好,適應性較廣,是目前油田使用的主要類型。TA1031,PFA8311,XW-1。DPA2031,XW-4,XW-9,XW-12,BC-26,BC-68等屬于這一類型。
(5)、含硅破乳劑
由以多乙烯多胺為起始劑的嵌段聚醚與聚烷基硅氧烷反應制得,研發工作開始于1977年,其目的是尋求破乳性能好,適應性廣、能低溫破乳的破乳劑。SAE,SAP116,SAP1187,SAP91,SAP2187等屬于這一類。
(6)、超高分子量破乳劑
采用三乙基鋁-乙酰丙酮-水三元催化體系,通過陰離子配位聚合得到的環氧烷類聚合物,分子量高達5x105-5x106,破乳效果極好。UH6535屬于這一類型。聚氧烯烴醚與三氯磷酰(POCL3),五氧化二磷(P2O5)的反應產物,如ZPC,ZPT,ZPM等。
(7)、嵌段聚醚的改性產物
作為破乳劑的嵌段聚醚,分子量一般為2x103-1x104,為增大這種聚醚的分子量,可采用以下技術方法:①、用二異氰酸酯(多用甲苯二異氰酸酯TDI)擴鏈,采用不同工藝條件,控制TDI加量、溫度、溶劑等可制成油溶性破乳劑產品和水溶性破乳劑產品;②、用環氧氯丙烷在特定工藝條件下與聚醚反應可制得有效的改性破乳劑產品;③、用不飽和單體如丙烯酸、馬來酸酐等與聚醚反應,再使生成的反應產物聚合。屬于這一類型的破乳劑有POI2420,XW-3,AP17041,BCL-405,BZG-14,HD-3,HD-5,HD-6,GD9909等。 需著重提及的是,一般原油破乳劑的改性,都是在以嵌段聚醚型破乳劑基礎上進行化學改性。蔣明康等人,采用以丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯為單體、過硫酸鉀為引發劑,十二烷基硫酸鈉為乳化劑,三乙醇胺與無水亞硫酸鈉分別為鏈轉移劑與終止劑,水為分散介質,采用乳液法合成了一種水溶性四元共聚物破乳劑。這類產品不用環氧丙烷、環氧乙烷原料,成本低、減少環境污染、破乳效果顯著,是原油破乳劑的一種值得注意的研究發展方向。
(8)、復配破乳劑
目前油田使用復配破乳劑即兩種或多種破乳劑的組合物的現象十分普遍,在這一領域進行了大量的研究工作。其中值得注意的研究結果有兩個。劉佐才等將濱州化工廠生產的10種破乳劑進行雙劑循環復配,有8個復配物對勝利濱南一礦稠油的脫水率超過90%,在91.2%-99.0%范圍,而10個單劑的脫水率最高88.9%,最低13.3%,其余在13.2%-61.3%范圍。田宜靈等[4]按正交設計法安排實驗,將實驗數據進行回歸分析,建立了數學模型,通過計算機模擬可以找出任意給定條件下破乳劑最佳復配配方。 其他功能的破乳劑 包括協同脫水劑,預脫水劑,反向破乳劑(污水除油劑,側鏈含季銨基團的聚醚)以及咪唑啉破乳劑等,用于解決與原油脫水有關的種種問題。LGS-2,CW-01,RD-1,BH-1,M-501等屬于這一類型。